城市污水苯系物(C6-C8)的测定·气相色谱法

城市污水苯系物(C6-C8)的测定·气相色谱法

1 范围

本章规定了用气相色谱法测定城市污水中的苯系物。本方法最低检测浓度为苯

2 方法提要

样本中的苯、甲苯、乙苯、二甲苯及苯乙烯经二硫化碳萃取后，用气相色谱仪上的氢火焰离子化检测器进行分析测定。根据保留时间定性，根据峰高定量。

3 试剂和材料

(1) 重蒸馏水：普通蒸馏水加高锰酸钾呈紫色，在全玻璃蒸馏器中重蒸，贮于硬质玻璃容器中备用。

(2) 苯，分析纯。

(3) 无水硫酸钠，分析纯：在300℃干燥箱中干燥4h，放入干燥器内冷却至室温，装入玻璃瓶备用。

(4) 二硫化碳，分析纯：色谱测定应无干扰峰，如有干扰峰参考15.9进行处理。

(5) 色谱标准物：苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、色谱标准级试剂。

(6) 色谱标准物：苯乙烯，纯度>99%。

(7) 色谱柱管：长度3m，内径2mm～4mm 的不锈钢管。

(8) 滤纸：直径70mm，用丙酮浸泡过夜晾干备用。

(9) 硅烷化玻璃棉。

(10) 气体。

1) 氮气：纯度99.999%，用5A分子筛净化。

2) 氢气：纯度>99.9%，用5A分子筛净化。

氢气是可燃性气体，与空气混和有爆炸危险，务必遵守有关的安全管理规定。

3) 空气：用5A分子筛净化。

(11) 单组分标准溶液

分别称取各种色谱标准物(15.3.5)和(15.3.6)(20.0±0.1)mg，用水

(15.3.1)在100mL容量瓶中配成各种单组分标准溶液。在4℃至多保存5天。

(12) 混合标准溶液

用无分度吸管吸取7种标准溶液(15.3.11)，在100mL 容量瓶中，用水

(15.3.1)稀释，配制成苯、甲苯浓度为1.0mg/L、2.0mg/L、4.0mg/L、10.0mg/L；乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、苯乙烯浓度为2.0mg/L、4.0mg/L、10.0mg/L、20.0mg/L的混合标准溶液4个，该标准溶液用时现配。

4 仪器

(1) 气相色谱仪：具氢火焰离子化检测器。

(2) 积分记录仪。

(3) 微量进样器：10μL。

(4) 填充色谱柱。

1) 载体：101白色载体，80～100目。

2) 固定液：邻苯二甲酸二壬酯、有机皂土-34。

3) 固定液的涂渍：称取过筛的载体(15.4.4.1)10.0g，在红外线快速干燥器内干燥2h，称取0.50g有机皂土-34，置于烧杯中，加入少量苯(15.3.2)，使之溶解。加入0.50g邻苯二甲酸二壬酯，全部溶解后，溶液呈黄色半透明混浊状，加入适量苯(15.3.2)，摇匀后，倒入冷却了的载体，使载体刚好浸没在溶液中，轻轻摇动容器，让溶剂挥发，即涂渍完毕。最后在红外线快速干燥器内干燥2h，使载体呈疏松颗粒状。

4) 填充方法：将清洗的色谱柱管(15.3.7) 一端用硅烷化玻璃棉(15.3.9)

塞住，接真空泵，柱管的另一端接一漏斗，开启真空泵，将涂渍好固定液的载体慢慢倒入漏斗，同时轻轻敲击柱管，使固定相在柱内填充紧密，填充完毕后用硅烷化玻璃棉(15.3.9)塞住色谱柱的另一端。在色谱柱和真空泵之间应连接缓冲瓶。

5) 色谱柱的老化：将填充完毕的色谱柱接入气相色谱仪，在100℃和低流速氮气下老化48h以上。

6) 色谱柱的分离度：在色谱工作条件下分离度应大于1.0。

5 仪器工作条件

(1) 载气流量：30mL/min。

(2) 氢气流量：30mL/min。

(3) 空气流量：450mL/min。

(4) 气化室温度：150℃。

(5) 柱室温度：80℃。

(6) 检测器温度：150℃。

注：分析者可以根据不同型号的色谱仪，修改15.4.5.1～15.4.5.6。

(7) 积分记录仪

1) 衰减：根据样品中被测组分的含量调节。

2) 纸速：5mm/min或10mm/min。

5 样品

(1) 采样

采样时将样品装满玻璃试剂瓶，立即盖紧瓶塞，样品内不应留有气泡。

(2) 样品保存

如不立即分析，允许在4℃保存24h。

6 分析步骤

(1) 测定

1) 苯系物的萃取

取实验室样品100mL作为试料，置于125mL锥形分液漏斗中，加入5.0mL二硫化碳(15.3.4)，振摇2min。静置分层后放出二硫化碳层，通过装有滤纸(15.3.8) 和无水硫酸钠(15.3.3)的小漏斗，二硫化碳提取液收集于具塞试管，供色谱分析。

2) 色谱分析的进样操作

用二硫化碳(15.3.4)清洗进样器数次，待干后，再用待分析的二硫化碳提取液清洗进样器数次，然后准确抽取5.0μL，迅速注入色谱仪的进样口，并立即将进样器拔出。抽取样品时注意排出所有的气泡。

3) 定性分析

1 标准物的色谱图见图5。

图5 标准物的色谱

2 组分出峰次序：苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、苯乙烯。

3 定性的依据：在已排除干扰的情况下，未知物峰的保留时间与标准物峰的保留时间相差在3%～5%的范围内，即认为该未知物和相应的标准物是同一物质。

4) 定量分析

根据定性的结果，由峰高值在相应组分的工作曲线上查出该组分的浓度(mg/L)。

(2) 工作曲线

1) 混合标准溶液中苯系物的萃取

按15.6.1.1进行操作，得到4个不同浓度的苯系物的二硫化碳提取液，成为一个色谱校准系列。

2) 工作曲线的绘制

在给定的色谱条件下，对校准系列的各个溶液按浓度由低到高的次序进行色谱分析。对各个组分，分别以浓度为横坐标，峰高为纵坐标作图，得到各个组分的工作曲线。

7 分析结果的表述

(1) 定性结果

根据标准物的保留时间确定被测样品中存在的苯系物组分名称。

(2) 定量结果

在工作曲线上查出各组分的浓度(mg/L)，结果精确至0.1mg/L。

8 精密度

3个实验室用本方法测定结果的总相对标准偏差见表4。

表4 精密度

9 二硫化碳的提取

在500mL 分液漏斗中加入 200mL 二硫化碳和 50mL 浓硫酸，然后用分液漏斗将50mL浓硝酸分三次逐滴加入。每次滴加后摇动500mL分液漏斗5min(注意放气)，静置5min，如此交替进行，直至硝酸加完。待静置分层后弃去酸层。用10%碱液中和残留在有机相中的酸，水洗至中性，弃去水相，有机组在水浴中重蒸，收集46℃～47℃馏分，经色谱检验在苯系物出峰处无杂峰，才能使用。

0.006mg/L。

信息来源：仪器信息网